正极材料
在锂离子电池无机电极材料的制备中,最常用的是高温固相反应。高温固相反应:是指包括固相物质在内的反应物在一定温度下反应一段时间,通过各种元素之间的相互扩散产生化学反应,在一定温度下生成最稳定的化合物的过程,包括固-固反应、固-气反应和固-液反应。
即使采用溶胶凝胶法、共沉淀法、水热法和溶剂热法,通常也需要在高温下进行固相反应或固相烧结。这是因为锂离子电池的工作原理要求其电极材料能够反复嵌入和脱嵌Li+,因此其晶格结构必须具有足够的稳定性,这就要求活性材料的结晶度要高,晶体结构要规则。 。这在低温条件下很难实现,因此目前实际使用的锂离子电池的电极材料基本上都是通过高温固相反应获得的。
正极材料加工生产线主要包括搅拌系统、烧结系统、破碎系统、水洗系统(仅限高镍)、包装系统、粉体输送系统和智能控制系统。
当采用湿法混合工艺生产锂离子电池正极材料时,经常会遇到干燥问题。湿法混合过程中使用的溶剂不同,会导致干燥工艺和设备的不同。目前,湿法混合工艺中使用的溶剂主要有两种:非水溶剂,即乙醇、丙酮等有机溶剂;以及非水溶剂,即乙醇、丙酮等有机溶剂。水溶剂。锂离子电池正极材料湿混干燥设备主要有:真空旋转干燥机、真空耙式干燥机、喷雾干燥机、真空带式干燥机。
锂离子电池正极材料的工业化生产通常采用高温固相烧结合成工艺,其核心关键设备是烧结窑。生产锂离子电池正极材料的原料经过均匀混合、干燥后装入窑炉中进行烧结,出窑后进入破碎分级工序。对于正极材料的生产,窑炉的控温温度、温度均匀性、气氛控制及均匀性、连续性、生产能力、能耗、自动化程度等技术经济指标非常重要。目前,正极材料生产中使用的烧结设备主要有推板窑、辊道窑和钟罩炉。
◼ 辊道窑是一种连续加热、烧结的中型隧道窑。
◼ 根据炉内气氛,与推板窑一样,辊道窑也分为空气窑和气氛窑。
- 空气窑:主要用于需要氧化气氛的材料的烧结,如锰酸锂材料、钴酸锂材料、三元材料等;
- 气氛窑:主要用于NCA三元材料、磷酸铁锂(LFP)材料、石墨负极材料等需要气氛(如N2或O2)气体保护的烧结材料。
◼ 辊道窑采用滚动摩擦工艺,因此窑体长度不会受到推进力的影响。理论上,它可以是无限的。窑腔结构的特点,烧成制品时一致性更好,大的窑腔结构更有利于炉内气流的运动和制品的排水、排胶。是替代推板窑真正实现规模化生产的首选设备。
◼ 目前锂离子电池的钴酸锂、三元、锰酸锂等正极材料均采用空气辊道窑烧结,磷酸铁锂采用氮气保护的辊道窑烧结,NCA采用辊道窑烧结窑炉受氧气保护。
负极材料
人造石墨基本工艺流程的主要步骤包括预处理、热解、磨球、石墨化(即热处理,使原本无序的碳原子排列整齐,关键技术环节)、混合、涂覆、混合筛选、称重、包装和仓储。所有的操作都精细而复杂。
◼ 造粒分为热解工艺和球磨筛选工艺。
热解过程中,将中间料1放入反应釜中,用N2置换反应釜内的空气,密封反应釜,按温度曲线电加热,在200~300℃下搅拌1~3h,然后继续加热至400~500℃,搅拌得到粒度为10~20mm的物料,降温后出料,得到中间物料2、热解工艺使用的设备有立式反应器和连续式两种。造粒设备,两者原理相同。它们都在一定的温度曲线下搅拌或移动,以改变反应器内的物料成分和物理化学性质。不同的是,立式水壶是热水壶和冷水壶的组合模式。根据热釜内的温度曲线,通过搅拌改变釜内物料成分。完成后放入冷却釜中冷却,热釜即可投料。连续造粒设备实现连续作业,能耗低,产量高。
◼ 碳化和石墨化是不可缺少的部分。炭化炉对物料进行中、低温炭化。炭化炉的温度可以达到1600摄氏度,可以满足炭化的需要。高精度智能温度控制器和自动PLC监控系统将使炭化过程中产生的数据得到精确控制。
石墨化炉,包括卧式高温、下出料、立式等,将石墨置于石墨热区(含碳环境)进行烧结熔炼,此期间温度可达3200℃。
◼ 涂层
中间材料4通过自动输送系统输送至料仓,由机械手将材料自动填充至钷箱内。自动输送系统将箱式钷输送至连续反应器(辊道窑)进行包覆,得到中间料5(在氮气保护下,将物料按照一定的升温曲线加热至1150℃,保持8~10h。加热过程是通过电对设备进行加热,加热方式是间接的,使石墨颗粒表面的优质沥青变成热解碳涂层。凝结,晶体形态发生转变(非晶态转变为晶态),在天然球形石墨颗粒表面形成有序的微晶碳层,最终形成具有“核壳”结构的包覆类石墨材料获得